В тот же день, как автор Указа о создании новой награды, царица возложила на себя знаки первого ордена Святого Георгия 1-й степени.

Проект ордена разработал герой Семилетней войны граф З.Г. Чернышев. Согласно статуту, орден святого Георгия предназначался для награждения воинских чинов "за храбрость, ревность и усердие к воинской службе и для поощрения в военном искусстве" и шел по значимости сразу же за орденом святого Андрея Первозванного. Было установлено, что "ни высокий род, ни прежние заслуги, ни полученные в сражениях раны не приемлются в уважение при удостаивании к ордену святого Георгия за воинские подвиги; удостаивается же оного единственно тот, кто не только обязанность свою исполнил во всем по присяге, чести и долгу, но сверху сего ознаменовал себя на пользу и славу Российского оружия особым отличием".

Впервые в России орден был разделён на 4 степени, и предназначался для награждения сугубо за отличие в военных подвигах. В 1807 году был учреждён "Знак отличия военного ордена" для нижних чинов, причисленных к ордену Святого Георгия. Знак отличия – серебряный крест позднее приобрел неофициальное название "солдатского Георгия". Количество награждений одного человека знаком отличия не ограничивалось. Офицеры не награждались орденом, но могли носить этот знак, если получили его до производства в офицерский чин.

До революции "Георгий" высшей категории вручался лишь 25 раз. Первым кавалером после Екатерины II стал в 1770 году граф П. А. Румянцев-Задунайский "за одержанную над неприятелем 21 июля 1770 года под Кагулом победу". Последним кавалером стал в 1877 году великий князь Николай Николаевич Старший "за овладение 28-го Ноября 1877 года твердынями Плевны и пленение армии Османа-Паши".

Часть звезд пришлась на долю глав государств–союзников России в войне с Наполеоном - и главнокомандующих их армиями. Из 25 кавалеров 1-й степени только несколько человек стали полными кавалерами ордена Святого Георгия (награждёнными всеми 4-мя степенями): генерал-фельдмаршал Михаил Голенищев-Кутузов-Смоленский, генерал-фельдмаршал Михаил Барклай-де-Толли, генерал-фельдмаршал Иван Паскевич-Эриванский, князь Варшавский и генерал-фельдмаршал Иван Дибич-Забалканский.

В 1913 году к Военному ордену было причислено Золотое Георгиевское оружие.

В 1917 году вместе с остальными "признаками" царской России орден Святого Георгия был упразднен большевиками.

8 августа 2000 года орден Святого Георгия был возрожден Указом президента как высшая военная награда страны.